RESOLUCION 19622 DE 1985

(diciembre 31)

Fuente: Archivo interno de la entidad

<NOTA: Esta norma no incluye análisis de vigencia>

MINISTERIO DE SALUD

Por la cual se adopta un procedimiento para análisis de la calidad del aire.

<NOTA: La presente Resolución contiene formulas que por sus características no pueden ser incluidas en la base de datos.>

EL MINISTRO DE SALUD

En uso de sus atribuciones legales y en especial las que le confiere la Ley 09 de 1979 y el artículo 33 del Decreto 02 de 1982, y

CONSIDERANDO:

Que el Decreto 02 de 1982 estableció los métodos de análisis y frecuencias para verificar la calidad del aire en un sitio.

Que se hace necesario fijar el procedimiento para la evaluación del Dióxido de Azufre expresado como SO(2), en el aire ambiente.

RESUELVE:

ARTICULO 1o. Adoptar, para la evaluación de Dióxido de Azufre, expresado como SO2 el procedimiento de análisis descrito a continuación:

Determinación de Dióxido de Azufre, SO(2) por el método de pararrosanilina.

1. Aplicabilidad.

Este método puede ser usado para análisis de SO(2), con períodos de muestreo entre 30 minutos y 24 horas.

2. Principio.

El SO(2), reacciona con el tetracloromercurato de potasio para formar un complejo estable a oxidantes fuertes, pero térmicamente inestable, razón por la cual la muestra debe manejarse a temperatura de laboratorio o inferior a ésta. El complejo formado se hace reaccionar con ácido sulfámico, formaldehído y pararrosanilina para formar el ácido metilsulfámico de pararrosanilina, de color rojo intenso. La absorbancia se mide en espectrofotómetro a 548 mm.

3. Límite de Detección.

El límite de detección es de 25 ug/m3 pero puede ser reducido a 5 ug/m3 para analizar alicuotas más grandes o por el uso de técnicas autoanalíticas.

4. Aparatos y equipos.

4.1. Absorbentes:

Para recolección de muestras de 30 minutos a una hora, se utiliza un burbujeador de vidrio.

Para recolección de muestras de 24 horas se ensambla un burbujeador que consta de:

Tubo de absorción de polipropileno de 164 mm de largo por 32 mm de diámetro interno, con tapón del mismo material.

Dispensador de vidrio de aproximadamente 8 mm de diámetro interior, 152 mm de largo y contracción de 0.3 mm en la parte inferior, cuyo extremo debe estar entre 3 y 5 mm del fondo del tubo de absorción.

4.2. Bomba

Una bomba capaz de mantener una presión diferencial de aire de no menos de 0.7 atm, a través del dispositivo de control de flujo.

4.3. Dispositivo de control de flujo.

Cualquier dispositivo capaz de mantener el flujo corriente a través de la solución de muestreo es aceptable. Se pueden usar orificios críticos tales como agujas hipodérmicas calibradas. Algunas capacidades:

Muestra..... Calibre..... Diámetro..... Long. Cm..... Flujo 1/min.

30 min......... 22.......... 0,394........ 2,5............. 1

1  hora........ 23.......... 0,318........ 1,5.............. 0,5

24 horas...... 27.......... 0,191........ 0,9.............. 0,2

Las válvulas de aguja suministran un buen control de las variables.

4.4. Filtros.,

Membrana porosa de 0,8 a 2,0 micras o filtro de fibra de vidrio. Estos filtros se pueden usar con retenedores apropiados para remover partículas de la corriente de aire y proteger el dispositivo de control de flujo.

4.5. Equipo de calibración de flujo.

Un medidor de burbuja o un medidor de gas húmedo o seco que permita medir un flujo de aire de 0,2 a 1.01/min y un reloj.

4.6. Espectrofotómetro.

Un medidor adecuado para medir absorbancias a 548 nm (1 nnm = 1 milimicra) con ancho efectivo de banda espectral de menor de 15 nm.

4.7. Termómetro

5. Reactivos

5.1. Agua destilada, libre de oxidantes.

5.2. Reactivo absorbente. Tetracolomercurato de potasio, 0.04 M.

Precaución: Altamente tóxico. Usar guantes de caucho y si entra en contracto con la piel, enjuagar con agua abundante inmediatamente.

Preparación:

Disuelva 10.86 g de cloruro mercúrico, 0.065 g de sal disódica del ácido etilendiamino - tetraacético - EDTA -, Y 6.0 G, DE CLORURO DE POTASIO EN AGUA DESTILADA Y COMPLETAR A UN LITRO EN FRASCO VOLUMÉTRICO.

El pH de este reactivo debe ser de aproximadamente 4.0 pudiendo usarse si se mantiene en un rango de 3.0 a 5.0. Por fuera de este rango, debe descartarse.

El reactivo no debe usarse por más de seis (6) meses y descartarse si se forma precipitado visible.

NOTA:

Para evitar problemas de disposición, el mercurio se debe remover del reactivo absorbente usado o gastado (8,0 g/1) mediante el siguiente procedimiento:

A cada litro de solución absorbente agregar carbonato de sodio, Na(2) CO(3), hasta neutralización - alrededor de 10 g - y 10 g de cinc granular se puede usar magnesio. Agitar la solución por 24 hrs en una campana. Después de este tiempo, el material sólido quedará como una capa en el fondo del recipiente, a pesar de la agitación. El líquido se puede decantar hasta que el precipitado pardo oscuro empiece a fluir. Agitar el precipitado en un tubo y dejarlo secar. Quitar con un cepillo de tubos de ensayo el material adherido a las paredes del recipiente. El recipiente se puede enjuagar con agua y filtrar después esta agua de lavado para recuperar el precipitado. Después del enjuague, agregar el precipitado del filtro al precipitado del tubo. Dejarlo secar, después de colocar el contenido del tubo en un recipiente adecuado.

Este procedimiento, remueve más del 99% del Hg de la solución absorbente.

5.3. Solución de Acido Sulfámico al 0.6%.

Disolver a 0.6 g de HS03NH2 en 100 ml de agua destilada en frasco volumétrico. Preparar diariamente.

5.4. Solución de formaldehído al 0.2%.

Diluir 5 ml de solución de formaldehído - 36.38%, hasta 1000 ml con agua destilada. Guárdese en recipiente bien tapado mientras no esté en uso y prepárela diariamente.

5.5. Solución de Almidón Indicador.

Triturar 0.4 g de almidón soluble y 0.002 g de yoduro mercúrico, como preservativo, con un poco de agua, y añadir lentamente la pasta a 200 ml de agua, agitar hasta disolución y completar a 1000 ml en frasco volumétrico con agua destilada. Mantener la solución en frasco con tapón de vidrio, en botella ámbar y en lugar frío.

5.7. Solución de Yodo para trabajo, 0,01N

Diluir 50 ml de la solución madre de Yodo, en 500 ml de agua destilada. Mantenga en sitio oscuro cuando no esté en uso y prepare diariamente.

5.8. solución madre de tiosulfato de sodio, 0.1N

disolver 25 g de Tiosulfato de sodio en 1.000 ml de agua destilada recién hervida y enfriada.

Agregar 0.1 de carbonato de sodio a la solución y dejarla reposar un día antes de estandarizarla.

Para estandarizar la solución contra yodato de potasio proceder así:

Pesar 1.5 g de yodato de potasio estándar primario, al 0.1 mg más cercano. El yodato debe haber sido secado a 180<grados> C por 3 horas en horno y puesto a enfriar en el desecador.

Diluir a volumen en frasco volumétrico de 500 ml. Pipetear 50 ml de la solución de yodato y agregar 2 g de yoduro de potasio y 10 ml. De ácido clorhídrico 1.0N. Después de 5 minutos titular con solución madre de tiosulfato 0.1N hasta amarillo pálido. Adicionar 5 ml de solución de almidón y continuar la titulación hasta desaparición del color azul.

Calcular la normalidad de la solución madre de tiosulfato de sodio, 01N, así:

N = (P/V) x 2.80

donde:

N = Normalidad de la solución madre de tiosulfato.

P = peso del yodato de potasio, g.

V = volumen de tiosulfato gastado.

2.80 = factor de conversión

             10(3) (g a mg) x 0.1 (fracción yodato usado)

2.80 =   -------------------------------------------------------------

                    37.67 (peso equivalente del yodato)

5.9.  tiosulfato de sodio para titulación, 0.01 N.

Pipetear 1090 ml. De la solución madre de tiosulfato de sodio en frasco volumétrico de 1000 ml. Diluya a volumen con agua destilada previamente hervida y enfriada.

Prepare agua fresca para cada uso. Guarde en frasco de vidrio con tapón cuando no esté en uso.

5.10. Solución Estándar de Sulfito

Disolver 0.3 g de metabisulfito de sodio o 0.4 g de sulfito de sodio en 500 ml de agua destilada recientemente hervida y enfriada. Esta solución es inestable y debe usarse agua de la más alta pureza para minimizar la inestabilidad.

La concentración real se determina añadiendo yodo en exceso y titulando de nuevo con solución estándar de tiosulfato, como sigue:

* Pipetear 50 ml de la solución de yodo 0.01 N en cada uno de dos frascos. A para blanco y B para muestra.

* Al frasco A, agregar 25 ml de agua destilada al frasco B agregar 25 ml de la solución estándar de sulfato.

* Colocar tapón a los frascos y esperar 5 minutos para la reacción.

* Preparar la solución de trabajo de sulfito como se describe en 5.11 en este momento.

* Usando cubetas de 50 ml titular cada frasco hasta amarillo pálido. Agregar 5 ml de la solución de almidón y agitar vigorosamente durante la titulación hasta que desaparezca el azul.

* Almacenar la solución estandarizada en botella o frasco de vidrio con tapón.

5.11. Solución de trabajo de sulfito.

Pipetear 2 ml de la solución estándar de sulfito en frasco volumétrico de 100 ml y llevar a volumen con reactivo absorbente - preparado como se describe en 5.2.

Calcular la concentración de SO2 en la solución estándar preparada según 5.10 como sigue:

                  32.000 (A - B). N

[SO2] = ------------------------------ x 0.02

                               25.

donde:

SO2 = Concentración de SO2, (g/ml

A = Volumen de tiosulfato para el blanco, ml.

B = volumen de tiosulfato para la muestra, ml.

N = Normalidad de la solución tituladora de tiosulfato

32.000 = Peso microequivalente del SO2

25 = Volumen de solución estándar de sulfito, ml.

0.02 Factor de dilución.

Esta solución es estable por 30 días si se mantiene a 5o.C. Si no se mantiene a esta temperatura, preparar diariamente.

5.12. Solución madre de pararosanilina

Colocar 100 ml de 1-butanol y 100 ml de HC1 1N en un embudo grande de separación - 250 ml- y permitir equilibrio.

Nota: Algunas porciones de 1-butanol contienen oxidantes que crean demanda de SO2. Antes de usarlo, coloque 20 ml de 1-butanol y 5 ml de yoduro de potasio al 20% en embudo de separación y agite vigorosamente. Si aparece un color amarillo en la fase de alcohol, redestile el 1-butanol con óxido de plata y recoja la fracción media u obtenga un nuevo suministro.

Pesar 100 mg de hidrocloruro de pararrosanilina en un vaso de precipitados pequeño. Agregar 50 ml de ácido equilibrado - drenar el ácido del fondo del embudo de separación - al vaso dejar separar por varios minutos.

A un embudo de separación de 125 ml verter 50 ml del 1-butanol equilibrado -extraído de la parte superior del embudo de separación-. Transferir la solución ácida que contiene el colorante al embudo y extraer. La impureza violeta se transferirá a la fase orgánica.

Transferir la parte inferior -fase acuosa- en otro embudo de separación y agregar 20 ml de 1-butanol; extraer de nuevo. Repetir el procedimiento de extracción con tres porciones más del 1-butanol. Este procedimiento generalmente remueve casi toda la impureza violeta que contribuye al blanco, la fase extraída permanecerá de color rojo.

Después de la filtración final, filtrar la fase ácida a través de un algodón en un frasco volumétrico de 50 ml y llevar a volumen con NHCI 1N. Este reactivo será de color rojo amarillento.

5.13. Ensayo de la solución madre de Pararrosanilina.

Preparar una solución amortiguadora con pH 4,69, disolviendo 13.61 g de acetato de sodio trihidratado en agua destilada, en frasco volumétrico de 100 ml. Agregar 5,7 ml de ácido acético glacial y diluir a volumen con agua.

Tomar 1 ml de la solución de pararrosanilina preparada en 5.12 y diluir a la marca en frasco volumétrico de 100 ml con agua destilada.

Transferir una alicuota de 5 ml a un frasco volumétrico de 50 ml. Agregar 5 ml de la solución amortiguadora ácida de acetato - acético 1 M del primer paso y diluya la mezcla a la marca con agua destilada. Dejar reposar la mezcla por una hora.

Medir la absorbancia a 50 nm con espectrofotómetro. Calcular el porcentaje de concentración nominal de la pararrosanilina así:

                  A x K

% PRA =  --------

    W

donde:

PRA = Pararrosanilina

A = Absorbancia de la mezcla final.

W = Peso en gramos del colorante en 50 ml de la solución madre de pararrosanilina. En la preparada, según 5.12 es 0.100 g.

K = Factor de corrección - absortividad molar, cuyo valor depende de la calidad del espectrofotómetro y del equipo asociado. Para celdas de 1 cm y espesor de banda espectral de menor de 11 nm, K = 21.3

Realizar el ensayo anterior después de cada preparación o compara de un nuevo lote de pararrosanilina.

Registrar los resultados del ensayo en un formato para calibración.

5.14. Reactivo de pararrosanilina.

En un frasco volumétrico de 250 ml colocar 20 ml de la solución madre de pararrosanilina. Agregar 0.2 ml de la solución, por cada unidad de porcentaje por debajo del 100%.

Agregar 25 ml de ácido fosfórico 3M y diluya a volumen con agua destilada. Este reactivo, almacenado en frasco de vidrio, es estable por lo menos 9 meses.

5.15. Procedimiento antes del muestreo.

Antes de cada uso, los absorbedores deben limpiarse como sigue:

* Lavar con agua caliente.

* Lavar con solución ácida - una parte de ácido nítrico, 2 de ácido   clorhídrico y cuatro de agua destilada.

* Enjuagar con agua destilada.

* Secar con aire a presión.

Los absorbedores deben marcarse con color, lo mismo que los orificios, e identificarse con el mismo número de la estación donde van a ser usados.

Cada orificio crítico debe calibrarse antes de su uso.

Transfiera al absorbedor la cantidad de reactivo tetracloromercurato según el período de muestreo deseado. Es recomendable usar dispensadores automáticos para evitar contacto con el reactivo.

Registrar número de identificación del orificio y fecha de envío al sitio de muestreo.

5.16. Revisión posterior al muestreo.

Revisar el formato de registro de muestras e invalidar la muestra si se ha perdido información básica y no puede ser obtenida del personal de campo.

Registrar la muestra en el formato de recibo.

Verificar temperatura de la muestra. Las muestras recolectadas deben mantenerse a 5o.C o menos hasta el análisis.

Revisar el absorbedor para pérdidas por evaporación. Si la muestra es menor de 35 ml o si se detecta escape, descartarla y registrar en el formato.

Confrontar la identificación de los absorbedores con la de las estaciones donde se usaron.

Para muestras de 24 horas, descartar las que hayan operado más de 25 horas o menos de 23 horas.

Verificar la tasa del flujo y si hay desviación mayor al 10% debe descartarse la muestra. Debe mantenerse registro de mediciones del flujo.

Notificar acerca de invalidación de muestras.

5.17. Curva de calibración.

La relación de calibración para concentración de SO2 versus absorbancia se obtiene con el siguiente procedimiento:

Colocar con pipeta, 0.5, 1, 2, 3, y 4 ml de solución de trabajo de sulfito -ver 5.11-, en frascos volumétricos de 25 ml respectivamente.

Agregar solución absorbente de tetracloromercurato a cada frasco hasta completar 10 ml

Agregar 1 ml de ácido sulfámico 0.6% a cada frasco. Deje reaccionar por 10 minutos.

Agregar 2 ml de formaldehído 0.2% a cada frasco.

Agregar 5 ml de pararrosanilina y poner a funcionar el reloj.

Agregar agua destilada a volumen.

Colocar los frascos en baño María a 20 + 2o.C por no menos de 30 minutos ni más de 560. Si la temperatura del laboratorio es estable mientras se hace el análisis, no se requiere el Baño María.

Dejar calentar el espectrofotómetro por lo menos 10 minutos.

Ajustar el control cero hasta que la aguja medidora esté en absorbancia infinita en la escala.

Inserte una celda con agua destilada en el portamuestras y ajuste a absorbancia cero. Para espectrofotómetros de doble rayo, usar dos cubetas iguales.

Remover las muestras del baño María y leer inmediatamente la absorbancia empleando cubetas de 1 cm, a 548 nm para cada solución y registrar en formato.

Calcular la concentración de cada solución, como se describió en 5.11.

Construir la curva de calibración de la absorbancia, coordenada Y, versus (g SO2, coordenada X.

Usar análisis de regresión para determinar la pendiente y el intersecto Y.

La curva de calibración debe cumplir las siguientes especificaciones:

* Pendiente del 0.03 + 0.001 unidades de absorbancia. Si está fuera de estos límites:

* Repetir la calibración.

* Si aún está fuera de los límites, reestandarizar la solución del sulfito y revise el colorante.

* El Intersecto Y está por debajo de 0.17 unidades, de absorbancia a 22o.C con trayectoria óptica de 1 cm y el blanco está entre + 0.030 unidades de absorbancia del interesado de regresión. Si esto no se cumple:

* Revise la temperatura del baño María.

* Si el nuevo intersecto está todavía fuera de los límites, revise los reactivos.

* Prepare nuevos reactivos.

Cada puntomarcado en la gráfica debe estar entre 0.8 (g SO2 de la curva de mejor ajuste. Si esto no se cumple:

* Repetir la lectura para ese punto.

Promedie el valor original y el nuevo par ese punto.

Coloque el punto obtenido en la gráfica.

Mantener el registro de los cálculos y la curva de calibración en orden cronológico.

Si se usan reactivos nuevos, debe construirse una nueva curva de calibración.

Determinar el factor de calibración, el cual es el recíproco de la pendiente.

El gráfico debe identificarse.

5.18. Análisis de la muestra.

Si las muestras han sido refrigeradas, llevarlas a temperatura de laboratorio.

Si no ha ocurrido escape, diluir la muestra a 50 ml.

Si no se ha usado baño María, registre la temperatura del laboratorio durante el análisis.

Pipetear 5.0 ml de cada muestra en frascos volumétricos de 25 ml y agregue 5 ml de solución de tetraclorumercurato. Para períodos cortos de muestreo de 1 y 3 horas, pueden usarse 10 ml de muestra para incrementar el límite de detección, paso en el cual debe omitirse la adición del reactivo absorbente de tetracloromercurato.

Demorar el análisis por 20 minutos para permitir descomposición del ozono.

Pipetear 10 ml de solución de tetracloromercurato blanco en frasco volumétrico de 25 ml.

Preparar dos controles estándar, pipeteando 0.5 y 2.0 ml de la solución de trabajo de sulfito, en frascos volumétricos de 25 ml. Agregar solución de tetracloromercurato hasta el volumen de 10 ml.

A cada frasco de 25 ml muestra, blanco y patrones, agregar lo siguiente:

1.0  ml de ácido sulfámico 0.6% y permitir reacción por 10 minutos para destruir óxidos de nitrógeno.

2.0  ml de solución de formaldehído 2%.

5.0  ml de solución de pararrosanilina.

Poner a funcionar el reloj por 30 minutos.

Diluir todos los frascos a 25 ml con agua destilada, colocar tapón y colocar el baño María a 20+ 0.2.o.C. Si la temperatura del laboratorio es estable, no es necesario el baño María.

Colocar el espectrofotométro en longitud de onda de 548 nm. Dejar calentar por 10 minutos.

Llevar la aguja del medidor a infinito en la escala de absorbancia.

Ajuste el control de la luz hasta la lectura de cero insertando una celda con agua destilada.

Después de 30 minutos, remover las muestras del baño María y determinar la absorbancia de cada muestra, blanco y control, tan rápido como sea posible. Use agua destilada como referencia.

Registrar toda la información en formato para análisis.

Limpiar las celdas de absorbancia inmediatamente con solución de alcohol al 95% y HCI en partes iguales.

Los valores analíticos para las muestras de campo son válidas si el blanco y los controles cumplen lo siguiente:

a. La absorbancia de la solución blanco de reactivo está entre + 0.03 unidades de absorbancia de la curva de calibración correspondiente.

b. Los valores medidos de 5.0 ml y 2.0 ml para muestras control deben estar entre + 0.45 y 1.27 de los valores reales respectivamente. Esos límites representan tres desviaciones estándar determinadas por análisis consecutivos de muestras de control preparadas durante análisis de las muestras de campo.

Los análisis del blanco, la curva de calibración y los controles deben repetirse las veces que sea necesario antes de reanalizar las muestras de campo.

Calcular la concentración de SO2 de las muestras de campo y de los controles, en (g/m3 así:

             (A-Ao) (B2) (D)

SO2 = ----------------------- x 103

                     V

DONDE:

SO2 = Concentración de SO2, ug/m3

A = Absorbancia de la muestra

Ao = Absorbancia del blanco reactivo.

10(3) = Factor de conversión de litros a metros cúbicos

B2 = Factor de calibración, ug/ unidad de absorbancia.

D = Factor de dilución:

Para muestras de 30 minutos y una hora, D = 1.0

Para muestras de 24 horas: D = 10

V = Volumen de aire corregido para 25oC y 760 mm Hg, en litros.

Nota: La máxima sensibilidad del método está en el rango de pH de 1.6+- 0.1. El pH de la muestra de cada estación debe determinarse una vez por mes y mantenerse en registro.

5.19. Informe y validación de datos.

Recalcular tres de cada quince muestras. Esto debe hacerlo una persona independiente. Siempre que el valor difiera en más del 3% del valor original, deben recalcularse todas las muestras del lote y registrarse el valor correcto.

Invalidar las muestras si las especificaciones para el blanco, para los controles y para la pendiente de la curva de calibración no se cumplen.

Invalidar las muestras si el orificio crítico tiene un flujo final que se desvía en más del + 10% del flujo inicial.

Registro de los cálculos.

Desviar para que toda la información y cálculos requeridos por el formato de registro esté completa.

Registrar los resultados y todos los datos necesarios según cálculos, con fecha y número de muestra como también los datos de los blancos y controles determinados en análisis de las muestras, para controles posteriores y para cambiar o confirmar los límites de desviación establecidos.

La persona responsable de supervisar todo el proceso de muestreo y análisis deberá revisar que las muestras, los blancos, los controles y la pendiente de la curva de calibración estén dentro de los límites de aceptación antes de registrar y reportar los resultados.

ARTICULO 2o. el Ministerio de Salud aprobará y reglamentará otros métodos equivalentes para la determinación de dióxido de azufre al igual que los procedimientos de su análisis.

ARTICULO 3o. La presente resolución rige a partir de su publicación.

COMUNIQUESE, PUBLIQUESE Y CUMPLASE.

Dada en Bogotá, D.E. a 31 de diciembre de 1985.

RAFAEL DE ZUBIRIA GOMEZ

Ministro de Salud.

RICARDO GALAN MORERA

Secretario General.